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Ein neues bicyclisches Diterpenoid, Benditerpensäure, wurde aus einem im Erdreich vorkommenden Streptomyceten‐Stamm (CL12‐4) isoliert. Wir sequenzierten das Bakteriengenom, identifizierten den verantwortlichen Biosynthesegencluster, verifizierten die Funktion der Terpensynthase und produzierten heterolog das Diterpenoid‐Grundgerüst. Vergleichende Bioinformatik zeigte, dass dieser Streptomyceten‐Stamm phylogenetisch einzigartig ist und neun Terpensynthasen besitzt. Die absoluten Konfigurationen der neuentrans‐fusionierten Bicyclo[8.4.0]tetradecane wurden durch umfangreiche spektroskopische Analysen erreicht, einschließlich Moshers Analyse, NMR‐basierter Kopplungsanalyse, sowie DFT Berechnungen auf Basis von experimentellen NMR Parametern. Interessanterweise liegt Benditerpensäure in Lösung in zwei Ringkonformationen vor. Die Rotationsbarriere beträgt ca. 16 kcal mol⁻¹. Die Diterpenoide zeigen mäßige antibakterielle Aktivität gegen Gram‐positive Bakterien, einschließlich Methicillin‐resistenten und multiresistentenStaphylococcus aureus. Hier präsentieren wir die erste Isolierung eines bakteriellen Eunicellan‐Diterpenoids und die Identifizierung der Diterpensynthase und des Biosynthesegenclusters, der für den Aufbau des bakteriellen Eunicellan‐Gerüsts verantwortlich ist.

A new bicyclic diterpenoid, benditerpenoic acid, was isolated from soil‐dwellingStreptomycessp. (CL12‐4). We sequenced the bacterial genome, identified the responsible biosynthetic gene cluster, verified the function of the terpene synthase, and heterologously produced the core diterpene. Comparative bioinformatics indicated thisStreptomycesstrain is phylogenetically unique and possesses nine terpene synthases. The absolute configurations of the newtrans‐fused bicyclo[8.4.0]tetradecanes were achieved by extensive spectroscopic analyses, including Mosher's analysis,J‐based coupling analysis, and computations based on sparse NMR‐derived experimental restraints. Interestingly, benditerpenoic acid exists in two distinct ring‐flipped bicyclic conformations with a rotational barrier of ≈16 kcal mol⁻¹in solution. The diterpenes exhibit moderate antibacterial activity against Gram‐positive bacteria including methicillin and multi‐drug resistantStaphylococcus aureus. This is a rare example of an eunicellane‐type diterpenoid from bacteria and the first identification of a diterpene synthase and biosynthetic gene cluster responsible for the construction of the eunicellane scaffold.